Grazie al lunotto posteriore apribile, disponibile a seconda dell'allestimento, il bagagliaio è immediatamente accessibile in ogni condizione.

La notevole abitabilità di Citroën C4 Picasso non va a scapito del volume del portabagagli:
- 500 litri nella configurazione normale e 1734 litri con tutti i sedili ripiegati ;
- 1,17 m di larghezza (tra passaggi di ruote) e 1,87 m di lunghezza quando il sedile anteriore del passeggero è spostato al massimo in avanti;
- circa 58 cm in altezza sotto il copribagagli.

Il Modubox, disponibile su Citroën C4 Picasso a seconda dell'allestimento, è incredibilmente pratico per l'uso di tutti i giorni:
- Permette di custodire e sistemare vari elementi nel bagagliaio;
- Una volta estratto dal veicolo, lo si può utilizzare come carrello per fare acquisti;
- È inserito sul lato del portabagagli in modo da non ridurre il volume globale in posizione ripiegata.
È disponibile anche una versione isotermica.

La tendina copribagagli di Citroën C4 Picasso permette di nascondere il contenuto del bagagliaio agli sguardi indiscreti.

L'illuminazione automatica del bagagliaio può essere ottenuta con una lampada rimovibile (a seconda dell'allestimento) che, se staccata dal suo alloggiamento, diventa una vera torcia con un'autonomia di circa 40 minuti. A portata di mano e sempre carica.